STVARANJE NASLAGA U INSTALACIJAMA SA GEOTERMALNOM VODOM I METODE ZA NJIHOVO UKLANJANJE

Transcription

1 STVARANJE NASLAGA U INSTALACIJAMA SA GEOTERMALNOM VODOM I METODE ZA NJIHOVO UKLANJANJE DEPOSITS FORMATION IN INSTALLATION WITH GEOTHERMAL HOT WATERS AND METHOD FOR DISPLACE Dragan T. Stojiljković *, Staniša T. Stojiljković*, Nebojša Č. Mitić *, Maja Đurović- Petrović** * - Tehnološki fakultet, Leskovac, Trg oslobođenja 124 ** - Ministarstvo nauke i zaštite životne sredine Republike Srbije Analiziran je hemijskog sastava geotermalne vode Sijarinske banje. Najprisutniji su Na + ( mg/l), Ca 2+ (37,3-46,6 mg/l), K + (5,3-58,3 mg/l) i Mg 2+ (10-19,4 mg/l) od katjona i HCO 3 - ( mg/l), Cl - ( mg/l) i SO 4 2- (48,1-91,6 mg/l) od anjona. U sastav depozita u instalacijama sa geotermalnom vodom najprisutniji su bikarbonati, kalcijum i magnezijum.dat je pregled postojećih i izabrana DDMF metoda za sprečavanje stvaranja i otklanjanje već stvorenih naslaga u geotermalnim instalacijama. Abstract: Chemical composite of geothermal water of Sijarinska spa is analyses. The most abundant cation and anion are Na +, Ca 2+, K +, Mg 2+ and HCO 3 -, Cl - and SO 4 2- with mg/l, 37,3-46,6 mg/l, 5,3-58,3 mg/l, 10-19,4 mg/l and mg/l, mg/l and 48,1-91,6 mg/l, respectively. In deposits constitution of installation for geothermal water the most represented are HCO 3 -, Ca 2+ and Mg 2+. The present method DDMF (Dynamic Distortion of Molecular Forces) after prevention production and rejection set up deposits of geothermal installation. Key words: geothermal water, physical/mathematical analysis, deposits formation 1. UVOD Sijarinska banja se nalazi na jugu Srbije, udaljena je 50 km od Leskovca, a u njoj postoji veći broj izvora mineralne vode (oko 15 [1]). Geotermalni izvori Sijarinske banje bili su poznati i korišćeni još iz doba Rimljana i Sasa. U okviru projekta SINTEZA, RAZVOJ, DEMONSTRACIJA I ISPITIVANJE UREĐAJA ZA SMANJENJE STVARANJA NASLAGA U INSTALACIJAMA SA GEOTERMALNOM VODOM, Ev: istraživan je uticaj brzine i protoka fluida, prečnika cevovoda na mehanizam, brzinu stvaranja i količinu stvorenog depozita geotermalne vode. Istraživanja stvaranja depozita su vršena u Sijarinskoj banji, za geotermalnu vodu iz bušotine B-4. Geotermalna voda je sa dubine 1232 m, izdašnosti oko 7 l/s (sadašnje korišćenje), tempetature

2 oko 75 o C. U toku rada pilot postrojenja za korišćenje geotermalne vode [2] uočene su velike količine naslaga (depozita) u ovim instalacijama. Zbog toga se pristupilo analizi postojećih metoda za smanjenje (i eventuaalno sprečavanje) stvaranja naslaga u instalacijama sa geotermalnom vodom. 2. SASTAV GEOTERMALNE VODE Ispitivane su fizičko-hemijske karakteristike geotermalne vode Sijarinske banje, bušotine B-4, u dužem vremenskom periodu [3], a rezultati su dati u tabeli 1. Tabela 1. Uporedni pregled ispitivanja geotermalne vode Datum Temperatura 0 C ph 7,25 7,13 7,4 7,8 7,6 7,01 7,5 7,3 KMnO 4 4,08 4,42 3,4 1,9 3,16 3,79 3,16 Natrijum Kalcijum 44 60,1 37, ,6 45,6 43 Magnezijum 19,4 24,3 18, ,5 11,6 18 Bikarbonati Hloridi ,9 100,3 Sulfati 73,6 76,8 91,6 54,8 56,4 48,1 27,6 Fosfati 0,4 0,04 0,14 0,1 0,05 0,11 Amonijum 0,04 0,1 0, ,03 Gvožđe 0,6 0,57 0,28 0,25 0,31 Ukupna tvrdoća 10,6 14 9,6 9,1 9,41 9,66 9,08 10 Stalna tvrdoća 0,9 1,96 1,12 1,29 0,9 Suvi ostatak m-alkalitet Elektroprovod Mutnoća 5 2,1 0,59 0,48 0,78 0,85 4,43 Kalijum 58,3 46,8 5,3 31, Bakar 0,01 0,01 0,03 0,04 0,06 Cink 0,01 0,01 0,02 0,03 0,02 Geotermalna voda Sijarinske banje (bušotina B-4) po ph-vrednosti ( ) pokazuje slabo alkalnu reakciju. Prema temperaturi (75 78 C) spada u hipertermne geotermalne vode. Električna provodljivost ( µs/cm na 20 C) i suma rastvorenih mineralnih supstanci ( mg/l) svrstava je u mineralne vode sa visokom mineralizacijom. Po ukupnoj tvrdoći ( dh) ova voda spada u umereno tvrde. Od katjona najzastupljeniji je natrijumov, Na + ( mg/l), a od anjona bikarbonatni, HCO 3 - ( mg/l).

3 mg/dm 3 Uporedni pregled sadržaja kalcijuma i magnezijuma Vreme merenja Slika 1. Uporedni pregled sadržaja kalcijuma i magnezijuma Ca Mg 3. SKLONOST VODE KA TALOŽENJU U pogledu sklonosti ka taloženju i korozionog dejstva vode za karakterizaciju se koriste Lanželijeov (Langelier) indeks zasićenja i Riznerov (Ryzner) indeks stabilnosti (procena o sklonosti ka taloženju kalcijum karbonata na metalnim materijalima) [4,5]. Tabela 2. Uporedni pregled Lanželije-ovog i Rizner-ovog indeksa Datum Temperatura [ 0 C] ph 7,25 7,4 7,8 7,6 7,01 7,5 7,3 f (t) 1,20 1,20 1,17 1,20 1,20 1,20 1,20 f [Ca 2+ ] 1,64 1,62 1,68 1,62 1,66 1,65 1,62 f (A) 2,72 2,72 2,7 2,68 2,71 2,66 2,67 f (R) 9,16 9,16 9,16 9,15 9,15 9,15 9,15 phs 6 6,02 5,95 6,05 5,98 6,04 6,06 L.I. 1,25 1,38 1,85 1,55 1,03 1,46 1,24 R.I. 4,75 4,64 4,10 4,50 4,95 4,58 4,82 Dobijene su vrednosti Lanželijeovog indeksa L.I. ( ), i Riznerovog indeksa R.I. ( ). Pozitivna vrednost Lanželijeovog indeksa pokazuje da ispitivana voda nije agresivna, ne rastvara zaštitni sloj kalcijum karbonata (koji je istaložen po zidovima cevi), nema sklonost ka koroziji. Riznerov indeks pokazuje da ispitivana voda ima veoma izraženu sklonost ka taloženju karbonata. Ovim metodama uzima se u obzir samo sadržaj karbonata, bikarbonata i ugljene kiseline u vodi, dok je uticaj ostalih faktora zanemaren. Na osnovu ovih ispitivanja zaključuje se da je brzina taloženja dovoljno velika da ne postoji velika opasnost od korodivnog dejstva na cevovod.

4 3.1. Hemizam stvaranja naslaga u geotermalnim instalacijama Geotermalne vode imaju jako izraženu sklonost ka stvaranju naslaga od teško rastvorenih soli. Ove vode sadrže mnoge neorganske soli, kao što su: kalcijum (bi)karbonat i sulfat, različiti kalcijum fosfati, kalcijum i magnezijum silikati i hidroksidi, natrijum sulfat, liltijum sulfat i karbonat, i koji imaju normalnu ili inverznu rastvorljivost (sa porastom tempreature njihova rastvorljivost u vodi raste ili opada). Geotermalna voda može da bude prezasićena tako da može doći do pojave kristalizacije i stvaranja čvrstih naslaga od neerastvornih soli. Najčešći sastojak geotermalnih voda je kalcijum-bikarbonat koji je u vodenom rastvoru nestabilan i teži da se razloži na kalcijum karbonat i ugljenu kiselinu: Ca(HCO 3 ) 2 CaCO 3 + H 2 O + CO 2 Pri čemu se ovaj proces odvija na sledeći način: Ca(HCO 3 ) 2 Ca HCO 3 - Joni bikarbonata razlažu se na jone karbonata, isparljivi ugljen dioksid i vodu: 2 HCO 3 CO CO 2 + H 2 O Karbonatni joni reaguju sa jonima kalcijuma što dovodi do stvaranja nerastvorenog kalcijum karbonata koji se taloži: Ca 2+ + CO 3 2- CaCO 3. Ukoliko u vodi dođe do poremećaja ravnoteže između bikarbonata, karbonata i ugljene kiseline mogu da se jave dva karakteristična slučaja. U jednom, kada u vodi postoji višak nerastvorenog kalcijum-karbonata tada dolazi do njegovog taloženja na metalnim površinama i formiranja čvrstih naslaga tjs. depozita. U drugom slučaju kada u vodi postoji višak ugljene kiseline uslovi za formiranje čvrstih naslaga su manje povoljni. Stvaranje depozita kalcijum karbonata javlja se i pri naglom padu pritiska geotermalne vode, do koga dolazi pri izlasku vode iz buštine ili pri promeni geometrijskih odnosa u instalacijama, na mestima gde su ugrađeni ventili, merni instrumenti itd. Pri naglom padu pritiska oslobađa se CO 2 iz vode, uz istovremeno povećanje njene ph vrednosti, zbog čega dolazi do rasta koncentracije karbonatnih jona u rastvoru. Oni reaguju sa jonima kalcijuma što dovodi do stvaranja nerastvornog kalcijum karbonata koji se taloži (slika 3). Brzina ove reakcije je velika, tako da se naslage (CaCO 3 ) formiraju skoro trenutno. Kako kalcijum karbonat ima inverznu rastvorljivost tjs. sa porastom temperature smanjuje se njegova rastvorljivost odnosno povećava mogućnost stvaranja taloga. Naslage kalcijum karbonata se često formiraju i na površinama preko kojih se vrši razmena toplote. Kalcijum karbonat kristališe u tri kristalne modifikacije: kalcit, aragonit i vaterit. Kalcit ima robmoedarsku, aragonit ortorombnu a vaterit heksagonalnu strukturu. Kalcit je termodinamički najstabilniji, aragonit je metastabilan na niskim temperaturama i atmosferskom pritisku, počinje naglo da se taloži iz rastvora iznad o C. Po mnogim autorima romboedarski kalcit uzrokuje čvrste naslage (depozite), dok prisustvo ortorombnog aragonita (obično kristališe u obliku igle) uzrokuje mekše, čistije i i više rastvorljive naslage koje mogu lakše da se uklone. Kada je koncentracija jona kalcijuma (Ca 2+ ) i jona karbonata (CO 3 2- ) veća od rastvorljivosti kalcijum karbonata (K s ), tada je voda je prezasićena i dolazi do stvaranja depozita (naslaga). [Ca 2+ ][CO 3 2- ] > K S, rastvor je prezasićen CaCO 3 -om, stvaraju se naslage [Ca 2+ ][CO 3 2- ] < K S, rastvor je nezasićen CaCO 3 -om, nema stvaranja naslaga

5 Sl.3 Stvaranje depozita Silicijum (naslage čiji je preovlađujući sastojak silicijum) ima normalnu rastvorljivost, odnosno, sa padom temperature opada i njegova rastvorljivost u vodi. Zato naslage (depoziti) od silicijuma u geotermalnim instalacijama nastaju na mestima gde dolazi do pada temperature geotermalne vode. Proces stvaranja depozita od silicijuma je mnogo složeniji od procesa stvaranja naslaga od kalcijum karbonata jer je i njegova struktura složenija. Silicijum se javlja u kristalnom i amorfnom obliku, a pored toga je i polimorfan, tj. može da formira kristale različitih struktura kao što su: kvarc, kalcedon ili kristobaliti, pri čemu svaki od ovih kristala ima različitu rastvorljivost u vodi. Zato mehanizam taloženja silicijuma još nije dovoljno izučen Hemijski sastav depozita Hemijski sastav depozita u instalacijama sa geotermalnom vodom dat je u tabeli 3. Tabela 3. Hemijski sastav depozita DEPOZIT Komponenta Sadržaj, mg/l Na Ca K Mg SO Cl HCO Najveće učešće u sastavu depozita imaju bikarbonat i sulfat kalcijuma, sledi magnezijum i natrijum, a znatno je manje učešće kalijuma. Zaključuje se da je kalcijum karbonat najprisutniji, što je i očekivano, obzirom da se radi o naslagama krečnjaka Ispitivanje stvaranja depozita u Sijarinskoj banji i u laboratorijskim uslovima Za ispitivanje uticaja pojedinih fizičkih parametara na brzinu i količinu stvaranja depozita urađene su ispitivačke jedinice. Ulazni deo ispitivačke jedinice (postavljena u izmenjivačkoj stanici hotela Gejzer u Sijarinskoj banji) povezan je sa napojnim vodom koji ide direktno iz bušotine B-4. Na slici 3. je prikazana šema ispitivačke jedinice, koja se sastoji od dve vertikalne cevi koje su međusobom povezane horizontalnim cevima različitog unutrašnjeg prečnika, 1/2, 3/4'', 1'' i 5/4''. Horizontalne cevi mogu da se demontiraju i preciznim merenjem razlike u masi cevi određena je količina stvorenih naslaga (depozit). Posle strujanja kroz ispitivačku jedinicu geotermalna voda se ispušta preko izlaznog voda u izlivni kanal.

6 Slika 3. Ispitivačka jedinica sa 4 horizontalne cevi Šematski prikaz ispitivačke jedinice (postavljene na Tehnološkom fakultetu u Leskovcu) dat je na slici 4. U rezervoaru (7) u kome staje 24 l geotermalne vode, nalazi se grejač (8) i sonda (9) za merenje temperature vode. Pomoću termostata (10) održava se temperatura geotermane vode na željenu vrednost. Napojnim vodom (2) pomoću peristaltne pumpe (3) voda se iz rezervoara (7) vodi kroz staklenu cev (1) prečnika Ø6 (na kojoj se prati stvaranje depozita). Pomoću odvodnog voda (4) geotermalna voda se vraća u rezervoar(7). Peristaltna pumpa (3) napaja se iz punjača akumulatora (5). Napon se pomoću potenciometra (6) može da menja, a samim tim menja se i broj obrtaja peristaltne pumpe, odnosno protok geotermalne vode kroz staklenu cev. Slika 4. Ispitivanje depozita u laboratorijskim uslovima Ispitivanja stvaranja depozita u Sijarinskoj banji Na slikama 5 i 6 prikazana je količina depozita za različite prečnike, odnosno protoke geotermalne vode, u različitim vremenskim periodima. Interesantna je pojava da je skoro najveća količina depozita kod cevi prečnika 1, što se vidi i sa dijagrama (slika 7), gde je prikazan ukupni depozit, u zavisnosti od vremena (u danima).

7 ЗАВИСНОСТ ДЕПОЗИТА ОД ПРЕЧНИКА ЦЕВИ gr/l /4 " 1" 3/4 " 1/2 " ПРЕЧНИК Slika 5. Zavisnost depozita od prečnika cevi ПРОТОК ВОДЕ l/s ПРОТОК ВОДЕ У l/s 0,5 0,45 0,4 0,35 0,3 0,25 0,2 0,15 0,1 0,05 0 0,431 0,25 0,147 0,092 5/4 " 1" 3/4 " 1/2 " ПРЕЧНИК ЦЕВИ Slika 6. Protok geotermalne vode kroz cevi različitog prečnika депозит у gr маса депозита у gr /4 " 1 " 3/4 " 1/2 " време у данима Slika 7. Količina depozita u zavisnosti od prečnika cevi i vremena između dva merenja Sa slike 8. zaključuje se da je ukupan depozit sveden na jedinicu unutrašnje površine najmanji kod cevi najvećeg prečnika.

8 ДЕПОЗИТ У gr ПО ЈЕДИНИЦИ ПОВРШИНЕ gr/cm2 8,000 7,000 6,000 5,000 4,000 3,000 2,000 1,000 0,000 7,142 7,515 7,238 3,908 5/4 " 1" 3/4 " 1/2 " ПРЕЧНИК Slika 8. Depozit sveden na jedinicu unutrašnje površine cevi Ispitivanja stvaranja depozita u laboratorijskim uslovima Ispitivanja su vršena sa geotermalnom vodom iz Sijarinske banje promenom protoka, odnosno, broja obrtaja peristalne pumpe i promenom temperature geotermalne vode. Tabela 4. Zavisnost protoka i vremena od broja obrtaja pumpe n o/s 1,818 1,534 1,67 protok l/s 0, , ,01689 vreme s 86,5 96,7 88,8 zapremina l 1,5 1,5 1,5 Postupak merenja: Kroz eksperimentalnu cevnu instalaciju proticala je geotermalna voda u različitim vremenskim intervalima (6, 12 i 24 sati) i pri različitim temperaturama (25, 40 i 65 o C). Tako, eventualno dobijene naslage, koje su ostajale na zidovima staklene cevi ispirane su hlorovodoničnom kiselinom (1:1) i ostavljane u tamnoj boci. Nakon završenih merenja svi uzorci su normalizovani (dodavanjem destilovane vode do 50 ml). Obavljena su merenja na atomskom apsorpcionom spektrofotometru AAS Pay Unicam Sp 9 na 422,7 nm, plamen -azotsuboksid - acetilen. Tabela 5. Depoziti iz geotermalne vode, mg/l Ca (AAS) 60C 65C 65C 1,07 1,88 2,01 1,24 1,56 2,14 1,22 1,38 2,46 ДЕпозит ААС 3 mg/l 2,5 2 1,5 1 1,07 1,88 2,01 1,24 1,56 2,14 1,22 1,38 2,46 0,5 0 65C 65C 65C Slika 9. Depoziti određeni na AAC Iz ovoga se nameće zaključak da je intenzitet stvaranja depozita povezan sa promenom temperature. Gravimetrijsko određivanje kalcijuma rađeno je po sledećem postupku:

9 Od dobijenih rastvora uzimano je po 5 ml (prilikom provere ph-vrednosti dobijene su vrednosti oko 1). Radi neutralizacije kiseline dodavano je po 5 ml NH 3 a potom i amonijum oksalat (0,1 M), kako bi došlo do prevođenja kalcijuma u taložni oblik. Na centrifugi je ubrzano taloženje (korišćenje sile gravitacije) a talog je zatim ispiran vodom pa opet centrifugiran i nakon sušenja određena je količina taloga iz razlike u masi prazne i kivete posle taloženja kalcijuma. I kod gravimetrijskog određivanja uočeno je da uzorak koji je dobijen posle 24 časa proticanja vode na 65 o C pokazuje najveću koncentraciju kalcijuma. 4. METODE ZA SPREČAVANJE STVARANJA I OTKLANJANJE VEĆ STVORENIH DEPOZITA Metode [6,7] koje se koriste za sprečavanje stvaranja ili smanjenja depozita mogu da se podele u dve osnovne grupe: a. hemijske metode b. ne-hemijske metode a) Tvrdoća vode može da se ukloni brojnim hemijskim metodama koje se zasnivaju na građenju kompleksa između jona koji uzrokuju tvrdoću vode i dodatnih reagenasa. Neželjeni joni mogu da se uklone upotrebom hromatografskih metoda, i u tu svrhu je naročito efikasna jonoizmenjivačka hromatografija, koja se zasniva na jonskoj izmeni na organskim smolama. Postupak poznat kao dejonozacija vode na tzv. jonoizmenjivačkom stubu (koji uključuje i katjonske i anjonske smole), i u tu svrhu se mogu koristiti prirodni silikatu (zeoliti) ili veštački silikati (permutiti). Međutim, bez obzira na efikasnost ovih metoda u laboratorijskim uslovima njihova upotreba u protočnim režimima, tj. kod tekućih voda, ka što su geotermalne vode, postaje irelevantna. b) Nehemijske metode zasnivaju se na primeni: magnetskog i elektrostatičkog polja. Princip primene magnetnog polja rezultat je fizičke interakcije između magnetnog polja i pokretnih naelektrisanja, u ovom slučaju jona. Kada joni prolaze kroz magnetsko polje, sile deluju tako da se haotično organizovani Ca 2+ i Mg 2+ joni orjentišu u jednom pravcu. Efekat se svodi na preorjentaciju magnetnih momenata (datih jona) koji proizvode magnetno polje pod uticajem spoljašnjeg magnetnog polja (zato i dolazi do iskrivljavanja odnosno distorzije molekularnih sila, kako se zove i metoda). Preorjentacija ima za cilj da poveća učestalost sudara jona, jer se sudarajući sjedinjuju i formiraju kristale kalcijumovih i magnezijumovih jona (a i drugih jona) pre nego što se istalože u obliku nerastvornih soli na zidovima cevi, i time se sprečava stvaranje depozita. Ukrupnjeni kristali nastavljaju da struje sa vodom kroz instalaciju pa je neophodno da se kasnije uklone. Elektrostatički principi se razlikuju od uređaja do uređaja, ali u osnovi, umesto da izazove sudar anjona i katjona i stvaranje naslaga, naelektrisanje sa elektrode prenosi se na jone tako da se oni odbijaju umesto da se privlače. Na taj način katjoni i anjoni nikada nisu sposobni da se približe dovoljno da bi započeli reakciju formiranja naslage (depozita). Metode zasnovane na primeni magnetskog polja mogu da se podele u tri grupe, primenom: 1. stalnog magneta 2. elektromagneta, i 3. AC indukcije (DDMF metode).

10 Kod trećeg metoda, DDMF (Dynamic Distortion of Molecular Forces) oko cevi kroz koju protiče voda, obmotan je solenoid, u koji se pomoću spoljnjeg uređaja, indukuje elektromagnetsko polje kod koga frekvencija može kontinualno da se menja. Na taj način na molekularnom nivou odvija se napred pomenut princip. Izbor je u metodi DDMF, njenom primenom ne narušava se hemijski sastav vode jer geotermalna voda iz bušotine B-4 kapaciteta 30 l/s može da se eventualno koristi i za ljudsku upotrebu što predstavlja znatno veći resurs u odnosu na toplotni potencijal. Ovom metodom utiče se na formiranje taloga u cevima na sledeći način: forsiranjem taloženja kalcijum karbonata i sličnih kristala, ponovnim rastvaranjem kristala iz taloga koji su prethodno istaloženi. DDMF metodom vrši se promena rastvorne faze, uslova nukleacije (formiranja kristala) i rašćenja kristala. 5. ZAKLJUČAK U radu je analiziran hemijski sastav geotermalne vode Sijarinske banje i stvorenih naslaga (depozita). Najprisutnije komponente su Na +, Ca 2+, K + i Mg 2+ od katjona i HCO 3 -, Cl - i SO 4 2- od anjona. U sastav naslaga u instalacijama sa geotermalnom vodom najprisutniji su bikarbonati, kalcijum i magnezijum. Dat je pregled postojećih i izabrana DDMF metoda za sprečavanje stvaranja i otklanjanje već stvorenih naslaga u geotermalnim instalacijama. ZAHVALNOST Ovaj rad je realizovan u okviru Nacionalnog programa energetske efikasnosti koga finansira Ministarstvo nauke i zaštite životne sredine Republike Srbije, projekta: Istraživanje stvaranja naslaga, razvoj i demonstracija uređaja za smanjenje naslaga u instalacijama sa geotermalnom vodom, Ev. br REFERENCE [1] Stojiljković,T.D., Pejić, D., Stojiljković,T.S., Stanković, S., Đurović-Petrović, M., Mogućnosti iskorišćenja geotermalnih potencijala Srbije sa osvrtom na Sijarinsku banju, ELECTRA III, H.Novi 2004, s [2] Stojiljković, T.D., Stojiljković,T.S., Mitić, Č. N., Pejić,M.D., Đurović-Petrović, M., Pilot plant for expluitation of geothermal waters, Thermal Science, 10 (2006), 4, s [3] Mitić, Č. N., Stojiljković, T.D., Stojiljković,T.S., Pejić,M.D., Đurović-Petrović, M., Geotermalna energija Sijarinske banje, ENERGETIKA 2005, 2(IV) Jun 2005, s [4] Milanović, P.: Materijali i oprema za korišćenje geotermalne energije, Monografija, IHTM, Beograd [5] Кулийски, М.А., Справочник по свойствам, методам анализа и очистке воды, Наукова Думка, Киев [6] Waskaas, M., Kharkats, Y.I., Magnetoconvection phenomena: a mechanism for influence of magnetic fields on electrochemical processes, Journal of Physical Chemistry, B103 (1999), pp [7] Fahidy, T.Z.,Characteristics of surfaces produced via magnetoelectrolytic deposition, Progress in Surface Science, 68 (2001), pp