SCR TEHNOLOGIJA I ADBLUE KAO NJEN GLAVNI ČIMBENIK SCR TECHNOLOGY AND ADBLUE ITS MAIN FACTOR

4. Konferencija ODRŽAVANJE 2016 Zenica, B&H, 02. 04. juni 2016. SCR TEHNOLOGIJA I ADBLUE KAO NJEN GLAVNI ČIMBENIK SCR TECHNOLOGY AND ADBLUE ITS MAIN FACTOR Adnan Dedović dipl. ing. Olma d.d. Ljubljana REZIME Prije dvadesetak godina naučna istraživanja su pokazala da su najveći zagađivači planete (pored industrije) teška motorna vozila i da su ona najveći razlog efekta staklene bašte, a posljedično smanjenja ozonskog omotača. Pred naučne krugove je postavljen zadatak kako najefikasnije riješiti ovaj problem i smanjiti emisiju u prvom redu NOx-a. Rađeno je paralelno na nekoliko projekata a najbolje rezultate je pokazala tzv. SCR (Selective Catalytic Reduction) tehnologija koja je na vrlo efektan način hemijskom reakcijom natrijevih oksida sa tekučinom pod nazivom Ad Blu imala izlaz na auspuhu u vidu vode, dušika i CO2. Od prije nekoliko godina se u prvom redu u Evropi pa onda i u cijelom svijetu sva teška motorna vozila rade sa SCR tehnologijom, a od 1 janura 2015 čak i sva putnička vozila. U tekstu će biti govora kako o SCR tehnologiji tako i o samoj tekučini AdBlue. Ključne riječi: teška motorna vozila, zagađenje, Nox, SCR, AdBlue SUMMARY Twenty years ago, research scientist will show that the biggest pollution planet (after industry) heavy vehicles and bigest reason effect warming planet, consequently a reduction of the ozone. The main task before scientists the most effective way to solve this problem and to reduce emissions in the first place NOx. Several project was in the plane and best result show SCR (Selective Catalytic Reduction) technology which is effective way with chemical reaction sodium oxide with a liquid name AdBlue have exit the exhaust pipe in the water, nitrogen and CO2. Few years ago in the Europe but in the all world all heavy vehicles work with SCR tehnology but from 1 January 2015 even all passenger cars. The text will be discussed about the SCR tehnology and on the Ad Blu liquid. Keywords: heavy vehicles, pollution, NOx, SCR, AdBlue 1. UVOD Zadnjih godina dvadesetog stoljeća, kada se definitivno uz pomoć analiza i praćenja ustanovilo da su motorna vozila a u prvom redu komercijalna vozila uz industriju najveći zagađivači vazduha prišlo se rješenju smanjenja zagađenja koja isti prouzrokuju. Uz pomoć EURO- 3 motora se smanjila emisija čestica ali se pokazalo da su kod emisije stakleničkih plinova u prvom redu zaslužni plinovi a ne čestice. U prvom redu to su dušikovi oksidi NOx, zatim ugljovodonici HC i ugljen monoksid CO. Započela je utrka i veliki broj firmi proizvođača motornih vozila je krenuo u rješavanje problema. Ubrzo su se izdvojile dvije metode i to EGR (Exhaust Gas Recirculation) recirkulacija izduvnih gasova i SCR (Selective Catalytic Reduction) - selektivna katalitička redukcija. SCR tehnologija se zahvaljujući mnogo čemu pokazala boljom i efikasnijom i veliki broj firmi koje zadovoljavaju EURO-4 i sve firme koje zadovoljavaju EURO-5 i koje uvode EURO-6 u svoja komercijalna 121

vozila su se okrenili prema ovoj tehnologiji. U jesen 2001. godine zajedničkom deklaracijom svih europskih proizvođača komercijalnih vozila dogovoreno je da se uvede SCR sekundarni tretman izduvnih gasova, korištenjem sredstva AdBlue kao reducenta emisije izduvnih gasova. U dole navedenom tekstu ćemo dati malo više informacija o SCR Tehnologiji i AdBlue kao ključnom faktoru ove tehnologije. 2. SCR-TEHNOLOGIJA SCR (Selective Catalytic Reduction) tehnologija važi za jednu od najnaprednijih tehnologija za smanjivanje štetnih emisija, koju su proizveli vodeći evropski proizvođači komercijalnih vozila u poređenju i testiranju sa različitim drugim tehničkim metodama za smanjivanje štetnih emisija do zahtjevanih graničnih vrijednosti. Samo SCR tehnologija istovremeno omogućava smanjivanje emisije izduvnih gasova i optimizaciju rada motora te potrošnje goriva. 2.1. Djelovanje Poznato je da su visoke emisije NOx posljedica nepotpunog sagorjevanja goriva u motoru. U toku SCR procesa se nastali NOx obrađuje u katalizatoru. Za taj proces je potreban reducent AdBlue, rastopina uree tačno određene čistoće i koncentracije. AdBlue je bez mirisa i netoksičan je. Tačno određena količina AdBlue se ubrizgava kroz mlaznice u tok izduvnih gasova, gdje najprije dođe do hidrolize, potom u katalizatoru do transformacije dušikovih oksida (NOx) u dušik (N 2) i vodu (H 2O). Reakcija hidrolize: (NH2)2CO + H2O 2 NH3 + CO2 SCR reakcija: 4 NH3 + 4 NO + O2 4 N2 + 6 H2O 8 NH3 + 6 NO2 7 N2 + 12 H2O 2.2. Sastav katalizatora SCR katalizator je sastavljen iz katalitičnih materijala kao što su titanov dioksid, vanadijev pentoksid, volframov oksid, koji su vezani na keramičke nosače. Transformacija NOx u katalizatoru je ovisna od broja radnih aktivnih ćelija te u bitnoj mjeri i od veličine keramičkog nosača. Trajno djelovanje SCR katalizatora je posljedično jako ovisno od AdBlue. Fine pore i aktivne ćelije se lahko fizički blokiraju i samim tim neizbježno deaktiviraju, što vodi u uništenje SCR katalizatora. U tom slučaju se dušikovi oksidi ne moraju u dovoljnoj mjeri transformirati u dušik i vodu, što vodi u prekoračenje EURO-4, EURO 5 i EURO-6 graničnih vrijednosti i posljedično u visoke troškove. Eventualni višak amonijaka koji nastaje pred katalizatorom sa hidrolizom AdBlue i vrućih izduvnih gasova se ponovo re-transformira na izlazu iz katalizatora. S tim je onemogučeno da otrovan amonijak ode u okolinu. Sa EURO-5 normom, koja za teška teretna vozila vrijedi od oktobra 2008, emisija dušikovog monoksida smanjuje se za 90 % uzimajući u obzir 2009 godinu; slijedeća EURO-6 norma granične emisije smanjuje za 97 %. Važeća EURO-4 norma je smanjila emisije dušikovog monoksida za 80 % te emisije djelića za 95 % u poređenju sa godinom 1990. Njemačka auto industrija odakle uglavnom i dolaze komercijalna vozila u BiH je dobro pripremljena na smanjivanje emisije. Sva nova, tek proizvedena, komercijalna vozila su opremljena sa SCR tehnologijom (Selective Catalytic Reduction), koja koristi dodatak AdBlue. SCR i AdBlue su predhodnici tehnologije, koja zahtjeva smanjene emisije zagađivača, a pogotovo dušikovog monoksida u komercijalnim vozilima, koja upotrebljavaju 122

dizel gorivo. SCR proces se vrši dodavanjem amonijaka u izduvne plinove. Amonijak se dodaje u obliku AdBlue, čija je robna marka registrirana od strane udruženja automobilske industrije (VDA). Danas postoji 146 licenci za AdBlue po svijetu. Trenutno je u Europi preko 300.000 komercijalnih vozila opremljenih sa SCR i AdBlue. U Bosni i Hercegovini nema tačnih podataka za broj vozila koja koriste SCR tehnologiju ali uzimajuću u obzir da vozila koja iz BiH voze za zemlje Europske unije moraju biti opremljena SCR tehnologijom taj broj će bivati sve veći. Na svijetu broj komercijalnih vozila sa SCR tehnologijom raste približno za 25.000 na mjesec. Uzimajući u obzir svjetsku potrošnju, SCR tehnologija se širi takođe u SAD i u Japanu. Sa tom tehnologijom, komercijalna vozila već imaju ulogu predhodnika, a pošto se je potvrdila u teškim komercijalnim vozilima, SCR tehnologija se počinje upotrebljavati takođe i kod lahkih komercijalnih, a takođe i putničkih vozila. 2.3. Princip djelovanja SCR Tehnologije Poznato je da je kod savremenih motora rad optimiziran do stupnja, koji daje pri sagorjevanju goriva samo male količine čađi, a sa druge strane tvore se velike količine dušikovog monoksida. AdBlue kao reducent, se ubrizgava u tok izduvnih gasova. Zbog visokih temperatura izduvnih gasova AdBlue se hidrolizira u amonijak i CO 2. Uz pomoć amonijaka NOx na površini katalizatora reagira i nastaje dušik i voda, prirodne komponente naše atmosfere. Na slici 1. prikazani su učinci SCR katalizatora ili kako SCR vrši dodatnu obrada izduvnih gasova? Slika 1. Učinci SCR katalizatora i dodatna obrada izuvnih gasova preko SCR 3. STANDARDIZACIJA IZDUVNIH GASOVA U EU Granične vrijednosti izduvnih gasova u komercijalnim vozilima su bile određene sa Uredbom 88/77/EGS, koju su naslijedile nove uredbe. Godine 2005 je došlo do značajne konsolidacije graničnih uredbi sa Uredbom 05/55/EC. U principu su granične vrijednosti emisija za EURO- 4 i EURO-5 motore određene već u Uredbi 99/96/EC. Svaka nova EURO uredba je bila strožija, kao što to pokazuje donja tabela 1, a posebno su bile bitno smanjene granične vrijednosti za emisije NOx. 123

Tabela 1. Granične vrijednosti izduvnih gasova prema EC uredbama, po godinama donošenja Godina g/kwh NOx HC CO PM 1992 EURO-1 0,97 2,72 0,14 1996 EURO-2 0,7 1 0,08 2000 EURO-3 0,5 0,56 0,64 0,05 2005 EURO-4 0,25 0,3 0,5 0,025 2008 EURO-5 0,18 0,23 0,5 0,005 4. KVALITET ADBLUE Kvaliteta AdBlue je propisana od strane međunarodne norme ISO 22241. Naziv je zaštićen od strane Udruge automobilske industrije u Njemačkoj (VDA), koji kontrolira kvalitetu robe, ali je također dao konkretne upute za pravilno korištenje, distribuciju i skladištenje (Tabela 2). Potrebna standardna kvaliteta treba, naravno, ostati ista sve do završne upotrebe u vozilu. Iako izgleda kao vrlo jednostavan proizvod već prvi pogleda na zahtjeve norme ISO 22241 pokazuje da zahtjeva izuzetno visoku čistoću i nizak sadržaj drugih kontaminanata izmjerenih u mg/kg. U principu, zahtjevi kvalitete dijele se na: - potrebne kvalitete u proizvodnom procesu, - zahtjevi za osiguranje kvalitete u distribuciji i krajnje korištenje. Tabela 2. Kvaliteta AdBlue, Certifikat prema ISO 22241 Units Sample Sample Sample Spec 61110008 61110009 611100010 Urea content Wt % 32.8 32.2 32.5 31.8-33.3 Alkalinity % 0.002 0.002 0.0020 0.2 max Biuret % 0.33 0.33 0.33 0.3 max Formaldehide mg/kg 0.84 0.92 1.01 5 max Insolubles mg/kg 0.01 0.02 0.02 20 max Phosphate mg/kg 0.03 0.03 0.01 0.5 max Density 20 kg/m³ 1.091 1.089 1.090 1.087-1.093 R. I. 20 1.383 1.382 1.382 1.3814-1.3843 Calcium mg/kg 0.031 0.042 0.056 max 0.5 Iron mg/kg 0.087 0.022 0.011 max 0.5 Copper mg/kg 0.006 0.004 0.006 max 0.2 Zinc mg/kg 0.012 0.010 0.015 max 0.2 Chromium mg/kg 0.031 0.03 0.024 max 0.2 Nickel mg/kg 0.043 0.034 0.028 max 0.2 Magnesium mg/kg 0.012 <0.001 0.009 0.5 max Sodium mg/kg <0.012 <0.012 0.104 0.5 max Potassium mg/kg <0.043 0.042 <0.043 0.5 max Aluminium mg /kg 0.034 0.035 <0.033 0.5 max Reference corr. corr. corr. 124

Tabela 3. Primjer jedne analize u laboratoriji Olma prema ISO 22241 5. PROIZVODNJA ADBLUE Standardni postavljaju visoke zahtjeve za čistoću sirovina koje se koriste za proizvodnju AdBlue. Tako se mogu koristiti samo neke uree specifične čistoće i kvalitete. Takva proizvodnja zahtijeva poseban odvojeni postupak skladištenja, odvojeni prostor za pripremu i pakiranje. U nekim slučajevima se koristi za proizvodnju AdBlue urea u tekućem obliku. Zbog niskog sadžaja metala proizvodnja zahtijeva standardnu proceduru. Kod proizvodnje AdBlue ne smiju se koristiti npr. reaktor ili instalacije izrađene od bakra, aluminija ili pocinčanih materijala. Visoki zahtjevi se odnose i na kvalitetu vode koja se koristi u proizvodnji AdBlue. U principu to se može postići samo s jonskim izmjenjivačem. 5.1. Distribucija AdBlue Na kamionu ili autobusu AdBlue se pohranjuje u zasebnom spremniku i kroz specifičan sustav ubrizgava u katalizator. Valja napomenuti da se ne dodaje u gorivo. Vozila koja zahtijevaju AdBlue, isti mogu naći na benzinskim pumpama ili vozači vozila imaju spremnike napunjene kod kuće tj. u firmi. U opskrbi vozila u "firmi" dolaze u igru uglavnom dva rješenja: posebni 1.000 litarski spremnici sa pumpom ili manje crpne stanice za internu uporabu kapaciteta 3000 do 5000 litara i opskrbe sredstava u AdBlue spremniku. U daljem tekstu ćemo uglavnom pisati o pravilima za ispravno korištenje i skladištenje sredstva regularne kvalitete naravno. To je postalo osobito važno za novu generaciju vozila koja imaju ugrađene on-board dijagnostičke sisteme. Senzori i sonde koje su ugrađene u motor i izduvni sustav otkriće bilo kakve pogreške u radu motora (izgaranje na pogrešan način, loša kvaliteta goriva), pogotovo ako sadržaj NOx neće biti unutar propisanih granica (vožnje bez AdBlue ili loše kvalitete istog). Vozilo kao rezultat ima smanjenje snage do 40% i takvom vozilu je potreban servis. Ovi elektronički sustavi kontrole propisane vrijednosti emisija tereta vozila (sa automatskom dojavom smetnje) primjenjivati će se u cijelom svijetu. Sustav će osigurati da vozilo ne 125

prelazi dopuštene granice za emisije izduvnih gasova, dok će u suprotnom elektronika pokazivati neispravan rad motora. Nova regulacija "Globalna Tehnička Uredba "(GTR) zahtjeve da u budućnosti svi motori koji imaju SCR tehnologiju budu opremljeni ovim sustavima. Slika 2. Pumpne stanice za pretakanje AdBlue različitih kapaciteta Posebno je važno što EU komisija propagira uvođenje zaslona za netačne operacije, koja će biti integrirana u ploči s instrumentima (pogreška detektor). Komisija, koja se sastaje u Ženevi, a bavi se na usklađivanjem standarda propisanih u novom zakonu također predlaže upotrebu posebnih sustava izvještavanja. Ovdje će se posebno pokloniti pažnja smanjenju toksičnosti izduvnih gasova (npr. vožnja bez AdBlue ). U tom slučaju, spremaju poseban kod koji će vozaču, održavaocu ali i inspekciji, omogućiti nadzor nad motornim vozilima i podobnosti za upotrebu u prometu. Takve informacije mogu se dobiti samo putem standardnog sustava On-Board- Diagnose. Kao što svakako bežični prijenos podataka postaje neizbježan u komunikaciji tako i ovi sustavi postaju sve važniji. Takođe i Međunarodna organizacija za normizaciju (ISO) priprema novi standard u tom smjeru. 5.2. Pravilno korištenje Nedavna istraživanja proizvođača tih vozila pokazuju da ne korištenje ili korištenje niske kvalitete tekućine AdBlue može uzrokovati smanjeni vijek katalizatora, a time i motora. U slučaju da se vozilo koristi bez AdBlue sredstva, u katalizatoru dolazi do povećanja temperature, jer nema učinka hlađenja uzrokovanog ubrizgavanjem otopine uree u vodi. Rezultat je smanjenje životnog vijeka katalizatora i njegova brza zamjena. Korištenje vode umjesto uobičajenog sredstva AdBlue je štetno za katalizator jer na svojoj površini dovodi do stvaranja kamenca i otkaza katalizatora. Većina distributera AdBlue odlučila se za posebne povratne ambalaže 1.000 litara, Slika 3. To iziskuje da korisnici moraju uzeti u obzir sve potrebne upute za rukovanje njima. Stoga moramo ukratko ponoviti ove upute, koje mnogi ljudi ne uzimaju u obzir, što može često dovodi do problema kod korištenja AdBlue AD BLU-a. 126

Slika 3. Kontejner od 1000 litara sa pumpom za pretakanje Budući da za vrijeme skladištenja i korištenja tekućine iz spremnika ne bi trebalo dovesti istu do onečišćenja drugom tvari ili izravnom dodiru sa zrakom, kontejner na vrhu ima veći poklopac i poseban adapter za spajanje crijeva sa pumpom. Veći poklopac je tvornički zaplombiran i namjenjen je samo za punjenje kontejnera kod proizvođača AdBlue. Poklopac je sastavljen iz tri dijela (unutarnje kutije, unutarnje ozrakebijele boje i zaštitnog poklopca u sredini). Na taj način je omogućeno disanje kontenjera prilikom pumpanja sadržine i kod temperaturnih promjena. Slika 4. Razlićiti načini plombiranja tekućine AdBlue u kontejneru Niti u kom slučaju se ne smije ostraniti plomba ili skidati poklopac. Za pumpanje sadržine je kontejner opremljen sa posebnim nastavkom na koji se natakne spojka usisne cjevi pumpe. Prije toga je potrebno ostraniti zavareni poklopac crvene ili plave boje. Još jednom ponavljamo, da je pumpanje sa odstranjenim ili rastavljenim srednjim poklopcem nedozvoljeno. U takvom primjeru i u primjeru upotrebe neodgovarajuće pumpe može doći do zaprljanja srestva AdBlue i posljedično kvara katalizatora. Uslovno je moguće sadržaj istakati uz pomoć prostog pada preko vanjskog ventila i odgovarajućeg cjevnog priključka. U tom slučaju kontejner treba postaviti na više mjesto. Za prepumpavanje moramo koristiti samo posebne pumpe za AdBlue. Izrađene su od nehrđajučeg čelika i posebnih plastičnih materijala. Nikako se ne smiju koristiti pumpe za ulje ili gorivo koje sadrže materijale kao što su bakar, pocinčani dijelovi ili mesing. Jako važna je i temperatura skladištenja, koja mora biti u granicama između -11 i +30 C. 127

Upotrebom kvalitetnog AdBlue se potrošnja goriva smanjuje za 5%. U odnosu na potrošnju goriva potrošnja AdBlue je u granicama oko 5% od potrošnje goriva. Iz ovoga se vidi da upotrebom AdBlue koji je znatno jeftiniji od goriva ne gubimo ništa već suprotno imamo uštedu kod ukupne potrošnje prilikom vožnje vozila koja koriste AdBlue. Bitno je napomenuti da je AdBlue ekstremno čista rastopina. Takvu čistoću zahtjevaju proizvođači vozila jer samo tako katalizatori pravilno rade pa je za njih moguće odobriti garanciju. Životna dob AdBlue je najviše do godinu dana uz uslov pravilnog skladištenja. Jako bitan faktor je temperatura i suho skladištenje. 5.3. Skladištenje Prema ISO 22241-3: treba izbjegavati duže skladištenje AdBlue (AUS 32) na temperaturama višim iznad 25 C, jer to utiče na rok trajanja proizvoda, što se može vidjeti i u Tabeli 4. treba izbjegavati skladištenju AdBlue (AUS 32) na temperaturama nižim od -5 C jer je tačka tečenja AdBlue (AUS 32) oko -11 C. Skladištenje kod temperatura nižih od -5 C može voditi do solidifikacije proizvoda. Tabela 4. Rok trajanja u zavisnosti od temperature skladištenja Konstantna temperatura okoline Minimalni rok tranja (mjeseci) ( C) 10 36 25 a 18 30 12 35 6 >35 - b a Da se spreći raspad AUS 32 treba izbjegavati duže skladištenje AUS 32 na temperaturama višim iznad 25 C b Značajno smanjenje vijeka trajanja; provjeri svaku šaržu prije upotrebe 6. ZAKLJUČAK Iz svega nevedenog primjetno je da je SCR (Selective Catalytic Reduction) tehnologija koja važi za jednu od najnaprednijih tehnologija za smanjivanje štetnih emisija uopšte a pogotovo za smanjenje štetnih emisija iz izduvnih gasova teretnih ali i putničkih vozila. Smanjenje zagađenje iz izduvnih gasova je zahvaljujući hemijskoj reakciji i do 97% i skoro da ne postoji bolji naćin, uopšte u oblasti ekologije, bez obzira na konstrukciono riješenje. Na izgled dosta jednostavna proizvodnja ali uz uslov izuzetne čistoće gotovog proizvoda dovela je do niske prodajne cijene. Uzevši u obzir da je potrošnja Ad Blu otprilike oko 5% od potrošnje goriva a uz nisku cijenu(nekoliko puta manju od goriva) uz istovremeno uštedu goriva od 5% vidimo da nemamo nekih dodatnih troškova a značajno smanjujemo zagađenje okoline. Ovo sve uz uslov da krajnji potrošaći koriste kvalitetan i certificiran Ad Blu. 7. LITERATURA [1] Standard ISO 22241-1 [2] Standard ISO 22241-2 [3] Standard ISO 22241-3 [4] Standard DIN 70070 [5] VDA Verband der Automobilindustrie [6] Laboratorija Olma njena lična iskustva i istraživanja 128